樣品提?。?/strong>

預(yù)處理：量取 1 L 待測水樣，加入 4.625g 乙酸銨后 pH 調(diào)節(jié)至 6.8~7.0，每升水樣中加入 4 種內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 (1000 μg/L) 50 μL，混勻，若水樣渾濁需經(jīng)醋酸纖維濾膜抽濾后再進(jìn)行處理。

SPE 小柱操作：

Poly-Sery PWAX 弱陰離子交換 SPE 小柱

（貨號：SBEQ-CA3881，150 mg/6 mL）

活化：5 mL 0.1% 氨水甲醇溶液、7 mL 甲醇和 10 mL 純水活化；

上樣：將經(jīng)過預(yù)處理樣品全部上柱，流速控制在 8 mL/ min；

淋洗：5 mL 0.025 mol/L 乙酸銨水溶液 (pH=4) 和 12 mL 純水淋洗；

吹干：負(fù)壓 15 min 后吹干固相萃取柱；

洗脫：依次用 4mL 甲醇和 6 mL 0.1% 氨水甲醇溶液進(jìn)行洗脫，收集全部洗脫液于 15 mL 聚丙烯離心管中；將收集的洗脫液，渦旋混勻后待測定

注：

① 樣品處理過程避免使用特氟龍材料。

② 實(shí)驗(yàn)室前處理過程中洗脫液未進(jìn)行氮吹濃縮過程，避免氮吹影響目標(biāo)化合物的穩(wěn)定性。

③ 若樣品出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，必要時(shí)進(jìn)行超高速離心處理。

液相條件：

a）色譜柱：Athena UHPLC C18液相色譜柱（LAEQ-2105UA，2.1*50mm，1.8μm），或Athena UHPLC C18 液相色譜柱（LAEQ-2110UA，2.1*100mm，1.8 μm）；

b）流動(dòng)相：A為甲醇，B為 5 mmol/L 乙酸銨溶液，洗脫梯度見表 2-1。

c）流速：0.3 mL/min。

d) 柱溫：40℃。

e) 進(jìn)樣量：10 μL。

表 2-1 梯度洗脫程序表

質(zhì)譜條件：

a）電離方式：電噴霧負(fù)離子模式；

b）檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）；

c）離子源溫度(TEM)：500℃；

d）霧化氣(Gas1)：55；

e）輔助氣(Gas2)：65；

f）氣簾氣(Gurtain Gas)：10； 

g）電噴霧電壓：-4500V；

h）干燥氣流速：11 L/min；

i）定性離子、定量離子、碎裂電壓和碰撞能量見下表。

表2-2 全氟化合物目標(biāo)物及內(nèi)標(biāo)物的定量及定性離子

注：

① 本次實(shí)驗(yàn)PFBA使用PFBA-13C4作為定量內(nèi)標(biāo)；PFPA、PFHxA和PFHpA使用PFHxA-13C2作為定量內(nèi)標(biāo)；PFOA、PFNA和PFDA使用PFOA-13C4作為定量內(nèi)標(biāo)；PFBS、PFHxS、PFHpS和PFOS使用PFOS-13C4作為定量內(nèi)標(biāo)。

② 如果實(shí)驗(yàn)室有全套全氟化合物的同位素內(nèi)標(biāo)，建議分別使用自身對應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)作為定量內(nèi)標(biāo)，回收率會(huì)更高且更加穩(wěn)定。

③ 儀器管路容易存在本底，注意考察儀器條件本底。

圖 3-1 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2 μg/L）XIC 譜圖

圖 3-2 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2 μg/L）XIC 疊圖

圖 3-3 空白樣品 XIC 疊圖

圖 3-4 加標(biāo)樣品（2 μg/L）XIC 疊圖

表 4-1 水樣加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)

11種全氟化合物在0.5 μg/L-20 μg/L濃度范圍內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，R2> 0.995。水樣的3水平加標(biāo)回收率良好，低水平（5 ng/L）加標(biāo)回收率在50%-95%之間，中水平（20 ng/L）加標(biāo)回收率在65%-120%之間，高水平（200 ng/L）加標(biāo)回收率在80-115%之間，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。使用安譜實(shí)驗(yàn)混合型弱陰離子交換固相萃取柱(PWAX)及其他耗材可滿足生活飲用水中全氟類化合物的檢測。